پائرولاہم دواسازی اور حیاتیاتی سرگرمیوں کے ساتھ ایک پانچ رکنی ہیٹروسائکلک مرکب ہے۔ Pyrole کے بہت سے مصنوعی طریقے ہیں، جن میں بنیادی طور پر درج ذیل شامل ہیں۔
1. پال-نور کی ترکیب کا طریقہ
Paal-Knorr طریقہ ایک عام طریقہ ہے جس میں فنکشنل گروپس جیسے 1,4-dialdehyde اور 1,3-diketone کو بطور ری ایکٹ استعمال کیا جاتا ہے۔ یہ طریقہ ان دو مرکبات کے درمیان کاربونیل نیوکلیوفیلک اضافے کے رد عمل کو استعمال کرتا ہے تاکہ ایک 5-ہائیڈروکسی-2،3-غیر تبدیل شدہ پائریڈین-1،4-ڈائیون، جس کے بعد ایک ٹارگٹ پروڈکٹ حاصل کرنے کے لیے ڈی آکسیڈیشن رد عمل۔ Paal-Knorr طریقہ میں عام رد عمل کے حالات، زیادہ پیداوار، اور وسیع اطلاق کی حد کے فوائد ہیں، اور یہ پائرول کی ترکیب کے لیے عام طور پر استعمال ہونے والے مصنوعی طریقوں میں سے ایک بن گیا ہے۔
پائرول ایک پانچ رکنی ہیٹروسائکلک مرکب ہے جس میں کیمیائی اور حیاتیاتی سرگرمیوں کی ایک وسیع رینج ہے۔ ایک اہم نامیاتی ترکیب کے ہدف کے مرکب کے طور پر، اسے مختلف طریقوں سے ترکیب کیا جا سکتا ہے، جن میں سے Paal-Knorr ترکیب کا طریقہ سب سے زیادہ استعمال ہونے والے طریقوں میں سے ایک ہے۔ Paal-Norr کی ترکیب 1,4-dihydroxybutane (یا دیگر مناسب 1,4-dihydroxyalkanes) کو امیڈس یا ایسٹرز کے ساتھ رد عمل کے ذریعے پائرولز پیدا کرنے کا ایک کلاسک طریقہ ہے۔ اس طریقہ کار میں بہترین سلیکٹیوٹی، ہلکے رد عمل کے حالات، اور رد عمل کی مصنوعات کی اعلی پاکیزگی کی خصوصیات ہیں، لہذا یہ نامیاتی انٹرمیڈیٹس اور منشیات کے مالیکیولز کی ترکیب کے شعبوں میں بڑے پیمانے پر استعمال ہوتا ہے۔
مراحل:
Paal-Norr کی ترکیب کے طریقہ کار کے بنیادی آپریشن کے مراحل درج ذیل ہیں، اور تفصیلی تجرباتی عمل درج ذیل ہے:
(1) ایک خشک تین گردن والے فلاسک میں 1،4-ڈائی ہائیڈروکسی بیوٹین، امائیڈ یا ایسٹر اور سالوینٹ شامل کریں۔
(2) تیزاب کیٹیلیسٹ کی مناسب مقدار شامل کریں جیسے p-TsOH وغیرہ۔
(3) ہیٹنگ شروع کریں، اور حرارتی شرح کو 5 ڈگری/منٹ پر کنٹرول کریں۔
(4) ردعمل ماں کی شراب کو مسلسل ہلایا گیا، اور کمرے کے درجہ حرارت پر 15 گھنٹے تک رد عمل ظاہر کیا۔
(5) ردعمل کے بعد، کمرے کے درجہ حرارت پر ٹھنڈا کریں اور فلٹر کریں۔
(6) سالوینٹ کو ٹھوس پروڈکٹ دینے کے لیے فلٹریٹ سے بخارات بنتے ہیں۔
2. Hantzsch ترکیب کا طریقہ:
Hantzsch طریقہ Pyrole کا ایک اور اہم طریقہ ہے، جس میں ہلکے رد عمل اور زیادہ پیداوار کے ساتھ -substituted- -ketoesters (جیسے -methoxyethoxyethanone) اور amines کا استعمال کیا جاتا ہے۔ Hantzsch طریقہ تاریخ میں پائرول کی ترکیب کے لیے سب سے زیادہ استعمال ہونے والے طریقوں میں سے ایک تھا، اور یہ اب تک اپنی اصل مصنوعی قدر کو برقرار رکھتا ہے۔
ذیل میں Hantzsch ترکیب کے تفصیلی مراحل ہیں۔
مرحلہ 1: ایسیٹون اور ایسٹیلیسیٹون کا گاڑھا ہونا:
سب سے پہلے، 1:2 کے تناسب سے سلفیورک ایسڈ کے محلول میں ایسیٹون اور ایسٹیلیسیٹون شامل کیے گئے، اور سالوینٹ کے طور پر تھوڑی مقدار میں ایتھنول شامل کیا گیا۔ گاڑھا ہونے کا رد عمل مرکب میں ہوتا ہے اور حرارت کے تحت نامیاتی کیٹون ڈائی بیسک ایسڈ نمکیات پیدا کرتا ہے۔
مرحلہ 2: باربریچک ایسڈ کا اضافی ردعمل:
اگلا مرحلہ رد عمل کے مرکب میں باربیلک ایسڈ شامل کرنا ہے۔ اس ایک قدمی رد عمل میں، باربریلک ایسڈ ایک کواٹرنری امائن اور نیوکلیوفائل کی طرح کام کرتا ہے، اور کیٹون کمپاؤنڈ کے ساتھ گاڑھا ہونے والے ردعمل سے گزرتا ہے۔ پروڈکٹ ایک Hantzsch ایسڈ ہے جس میں تین ہالوجن ایٹم ہوتے ہیں۔
مرحلہ 3: کمی کا ردعمل:
آخری مرحلہ Hantzsch ایسڈ کی کمی ہے۔ یہ مرحلہ سوڈیم ہائیڈرو آکسائیڈ یا دیگر کم کرنے والے ایجنٹوں کو شامل کرکے پورا کیا جاتا ہے۔ کمی کے بعد پروڈکٹ 2,3،5-ٹرائیسبسٹیوٹڈ پائرول ہے۔ یہ Hantzsch ترکیب کے تفصیلی مراحل ہیں۔ اس مصنوعی طریقہ میں گاڑھا ہونا، اضافہ اور کمی کے رد عمل کے مراحل شامل ہیں، جن میں سے ہر ایک ضروری ہے۔ ہینٹزچ ترکیب پائرولز کی ترکیب کے لئے ایک بہت ہی موثر طریقہ ہے اور اسے بڑے پیمانے پر استعمال کیا گیا ہے۔
3. ہیچ کی ترکیب:
Haack ترکیب ایک C–H فنکشنلائزیشن پر مبنی حکمت عملی ہے جو اصل میں BM Trost اور H. Amii et al نے تیار کی ہے۔ مختلف قسم کے اہم چھوٹے نامیاتی مالیکیولز پیدا کرنے کے لیے۔ حالیہ برسوں میں، اس طریقہ کو مختلف قسم کے ٹیٹرافینیل سلفائیڈ لیگنڈس اور پائرول مرکبات کی ترکیب کے لیے بھی استعمال کیا گیا ہے۔
ہیچ ترکیب کے طریقہ کار کے آپریشن کے مراحل کو ذیل میں تفصیل سے بیان کیا جائے گا۔
تجرباتی مراحل:
مرحلہ 1: امونیم آئوڈائڈ کی تیاری:
60 گرام آیوڈین لیں، پگھلنے کے لیے تھوڑی مقدار میں پانی ڈالیں، کمرے کے درجہ حرارت پر 50 ملی لیٹر مرتکز ہائیڈروکلورک ایسڈ ڈالیں، محلول کا پی ایچ 1 سے کم کریں، ڈسٹل واٹر کو 1.5 ایل پر ڈالیں۔ تیار شدہ محلول کو 80 ڈگری پر گرم کریں، ایک ایک کرکے 50 گرام اینہائیڈروس امونیم کلورائیڈ تھوڑی مقدار میں ڈالیں اور یکساں طور پر ہلائیں۔ اس کے بعد، محلول کو خشک کرنے کے لیے بخارات بنا دیا گیا، اور ٹھوس کو نکال کر امونیم آئوڈائڈ میں کچل دیا گیا۔
مرحلہ 2: رد عمل سے پہلے کا علاج:
1.25 گرام امونیم آئوڈائڈ، 1 گرام، -غیر سیر شدہ کیٹون اور 0.75 گرام ایلڈیہائیڈ، 2 ملی لیٹر گلیشیل ایسٹک ایسڈ میں شامل کریں، تحلیل کرنے کے لیے ہلائیں؛ MgSO4 کو 1h کے لیے غیر فعال کریں، MgSO4 کو فلٹر کریں، اور فلٹریٹ کو {{10}}.5~1.0mL پر مرکوز کریں۔
مرحلہ 3: رد عمل کا عمل:
سلیکون تیل کے غسل میں 100 ملی لیٹر 30/100 آئسوپروپانول/پانی کے محلول میں مرتکز ری ایکٹنٹ شامل کریں، 50 ملی لیٹر تیار شدہ 4.0 مول/ایل امونیا پانی شامل کریں، ابلتے ہوئے گرم کریں، اور رد عمل کے محلول کو ابلتے رہیں۔ 20 منٹ۔ رد عمل کے حل کو کمرے کے درجہ حرارت پر ٹھنڈا کیا گیا، پانی سے نکالا گیا، اور تجربے میں مطلوبہ مصنوع کی پاکیزگی کے مطابق مزید کارروائی کی گئی۔
مرحلہ 4: مصنوعات کو صاف کریں:
نکالی ہوئی مصنوعات کو مرتکز کریں، پہلے اسے گرم میتھانول میں بھگو دیں اور پھر محلول کی پی ایچ ویلیو کو ایڈجسٹ کرنے کے لیے گرم مستقل درجہ حرارت والے پانی کے غسل کا استعمال کریں، اور پھر اسے جذب اور صاف کرنے کے لیے سبز محلول میں ڈالیں۔
مرحلہ 5: تنظیمی تجزیہ:
Pyrole مصنوعات کی ساخت اور پاکیزگی حتمی NMR اور ماس سپیکٹرو میٹری تجزیہ کے ذریعے حاصل کی گئی تھی۔
دوسری چیزوں کے علاوہ، یہ بھی یاد رکھنا چاہیے کہ ہیچ کی ترکیب کے رد عمل کے ری ایکٹنٹس کو احتیاط سے شناخت کیا جانا چاہیے اور ان کو سنبھالنا چاہیے تاکہ ردعمل کو دوسرے مرکبات کے لیے حساس ہونے سے روکا جا سکے۔ ایک ہی وقت میں، رد عمل کے دوران رد عمل کے حالات مستحکم ہونے چاہئیں، اور رد عمل کی یکسانیت کو یقینی بنانے کے لیے رد عمل کے حل کو مسلسل ہلایا جانا چاہیے۔
Haack ترکیب کے طریقہ کار میں کیمیائی خام مال کی آسانی سے دستیابی، ہلکے رد عمل کی صورتحال، اور سادہ ترکیب کی حکمت عملی کے فوائد ہیں۔ اس کے علاوہ، فنکشنلائزڈ مصنوعی گروپ اور نیوکلیئر リآرگین کی ساخت کو عقلی طور پر تبدیل کرنے سے ری ایکشن پر کنٹرول کی اچھی کارکردگی ہوتی ہے، جس سے چیرالیٹی اور ساختی تنوع کی ترکیب میں بہت آسانی ہوتی ہے۔
4. دیگر مصنوعی طریقوں پر تحقیق
اوپر متعارف کرائے گئے طریقوں کے علاوہ، اور بھی بہت سے طریقے ہیں جو پائرول کی ترکیب کے لیے استعمال کیے جا سکتے ہیں، جیسے کہ imine فریکوئنسی اضافہ، Pictet-Spengler Reaction، وغیرہ۔ جدید نامیاتی ترکیب میں، لوگ نئے، موثر طریقے تلاش کر رہے ہیں۔ ، اور اعلی حیاتیاتی سرگرمی اور فارماسولوجیکل قدر کے ساتھ مرکبات حاصل کرنے کے لئے پائرول کی ترکیب کرنے کے ماحول دوست طریقے۔
خلاصہ طور پر، مندرجہ بالا طریقے Pyrole کی ترکیب کے لیے ایک عام طریقوں میں سے ایک ہیں، جن میں سے Paal-Knorr طریقہ اور Hantzsch طریقہ دو عام استعمال شدہ طریقے ہیں، اور Haack طریقہ حالیہ برسوں میں زیادہ وسیع پیمانے پر استعمال ہوا ہے۔